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您所在的位置: 首页> 检测知识> 食物中毒筛查与应急保障监测> 砷、锑、铋、汞、银化物
1.适用范围: 本方法适用于食物中毒残留物中砷、锑、铋、汞、银、硫化物的快速检测,以及保障性监测。
2 方法原理: 在酸性条件下,某些无机化合物可与金属铜作用产生颜色变化,由此推测可能存在的某些有害化合物。本方法最低检出限砷为10µg,汞为100µg ,按取样量5g计,最低检出量砷为2mg/kg,汞为20 mg/kg。
3 实验用器材: 电热板(也可用酒精灯等其他加热装置),三角烧瓶,99.99%以上纯度的铜片,优级纯盐酸,氯化亚锡等。
4 操作步骤: 取样品5g于三角烧瓶中,加入约25mL蒸馏水或纯净水,加入5mL盐酸,加入约0.5g氯化亚锡混合试剂,将三角烧瓶放在加热装置上,使样液微沸约10min(目的是驱除可能存在的硫化物或亚硫化物),加入2片铜片, 保持样液微沸约20min。如果液体蒸发较快,注意补加一些热的蒸馏水或纯净水。
5结果判定:
若加热30min后铜片表面变色,可按下表推测样品中可能存在的化合物,并保留样品,有条件时分别加以确证。
6 注意事项
6.1 温控调到样液微沸即可,避免高温。
6.2 加热过程中,注意观察铜片颜色变化情况,如铜片已明显变黑时,应停止加热,否则当砷含量较高时会使沉积在铜片上的黑色物质脱落。
6.3 溶液中盐酸浓度以2%~8%为宜,过低反应不能进行,过高会导致砷、汞的挥发损失。
6.4 含蛋白质、油脂高的样品,会使方法的灵敏度降低,应将样品消化处理后测定。
7 产品储藏与效期:试剂闭光常温保存,有效期为2年。
(一)毒性作用
元素砷对人体无毒,其化合物则有毒,毒性大小与在水中的溶解度和砷的价数有关,三价砷化合物的毒性较五价砷化合物高,溶解度小的雄黄(As2S3)毒性较小。常见的砷化合物有三氧化三砷(As2O3)、五氧化二砷(As2Os)、砷酸钙[CA3(AsO4)2]、砷酸铅[Pb3(AsO4)2]、巴黎绿[CU(CH3COO)3、3Cu(AsO2)2]、有机砷等。最常见和最重要的引起食源性中毒的砷化合物是三氧化二砷。三氧化二砷又名亚砷酐、砒霜、信石、白砷、白砒,为白色粉末,可用作杀虫剂、杀鼠剂、药物、染料工业和皮毛工业及消毒防腐剂等。红砒中约含90%三氧化二砷。三氧化二砷在胃肠道很快吸收,在血中与血红蛋白结合,迅速分布到全身组织,以肝、肾最多。其次为脾、心、肠和骨髓等。二氧化二砷在肝内甲基化解毒,随尿排出。少量以原形排出。粪便、汗乳汁也可排出少量原形及代谢产物。三氧化二砷属高毒类。(1)参考中毒量5~50mg,亦有1mg中毒而500mg不中毒者的报道。(2)参考致死量0.76~2.5mg/kg。亦有0.1~0.3g及敏感者20mg致死的报道。
三氧化二砷为原浆毒,与含巯基酶结合,干扰了体内氧化还原反应及能量生成过程。直接与巯基反映,干扰了DNA的合成与修复。直接损伤毛细血管,使血管舒缩中枢麻痹,导致毛细血管扩张,通透性增强。引起肝肾、心、脑和周围神经等的损伤。常见的砷化物中毒的原因有:(1).误将三氧化二砷作食盐、面碱、小苏打等用。(2).食用三氧化二砷拌过的种子。(3).食用盛放过三氧化二砷的容器盛放的粮食或其他食品。(4).食用喷洒过含砷农药不久的蔬菜。(5).误食含砷化合物的毒饵。(6).饮用砷化合物污染的水。
(二)临床表现
1.潜伏期:1~2小时,亦可短至15~30分钟,长达4~5小时。
2.症状体征:(1)急性胃肠炎最早出现。表现为恶心、呕吐、腹绞痛、腹泻(水样或米汤样,有时混有血)。严重者导致脱水、电解质紊乱、酸中毒、休克等。(2)休克常于中毒24小时内发生,表现为烦躁不安、四肢厥冷、出汗、脉细速、血压下降等。(3)神经系统损伤表现为头痛、头昏,严重者发生急性中毒性脑病,表现为兴奋、躁动、谵妄、抽搐、昏迷等。中毒后1~3周,可发生周围神经病,表现为四肢麻木、刺痛、无力、痛觉过敏或痛觉减退或消失、肌无力、肌萎缩、跟腱反射减退或消失。(4)中毒性肝病表现为肝大、黄疽、肝区疼痛等。(5)中毒性肾病表现为少尿、无尿等。(6)中毒性心肌损伤表现为心悸、气短、心动过速、心律失常等。(7)其他中毒后2~3周,发生贫血、粒细胞减少、血小板减少,数周后可发生脱发、指甲变形、手足掌面过度角化、指(趾)甲出现白色横纹(mess纹)等。
(三)诊断依据
根据误服或长期饮用含砷过高水史,临床表现,尿砷、血砷等含量超过正常参考值等可明确诊断。砷中毒时需与急性胃肠炎、胃肠道传染病、格林-巴伦综合征及其他食物中毒作鉴别。
(四)治疗原则
(1)消除毒物催吐、洗胃。洗胃后口服或从洗胃管导入30g活性炭或新配制的氢氧化铁溶液30ml(三氯化铁或硫酸亚铁中加入少量氨水或碱液)2~3次,使三氧化二砷与之结合成不溶性砷酸铁,随后用硫酸钠导泻。
(2)特效解毒剂巯基类药物有良好的驱砷作用:①5%二巯丙磺钠5ml,肌肉注射,第1~2天每6~8小时1次;第3~7天每天1~2次,以后每天1次。尿砷正常后停药。②二巯丁二钠1克,溶于生理盐水10ml,缓慢静脉注射,每天2~3次,用药3~5天后,视情况减量或停药。③二巯丙醇150~200mg,肌肉注射,第l~2天每4小时一次;第3天每6小时一次。以后逐渐减量。
(3)血液透析对病情严重,特别是伴有肾功能衰竭者,可起到既排砷又可减轻因肾功能衰竭造成的后果。
(4)对症、支持治疗为及时纠正脱水与电解质紊乱,防治心、脑、肝、肾等损伤及周围神经病造成的肌肉萎缩、垂腕、垂足等后遗症。
(五)预防与控制
1.严格保管好砷化合物,要有明显的标记,不得与食品、调料、粮食等混放在一起。
2.严禁食用砒霜拌过的种子。
3.严禁用盛装过砷化合物的容器存放粮食或食品。
4.严禁食用喷洒过砷剂不久的蔬菜。
(一)毒性作用
金属锑的毒性比不溶性锑化合物为大。三价锑化合物又比五价锑化合物的毒性大。如偏锑酸钠及五氧化二锑溶解度小,毒性比较弱,而三氧化二锑溶解度大,毒性则比较强。 锑及其化合物对人体的作用与砷相似,主要是破坏物质代谢,损害肝脏、心脏及神经系统。进人体内的锑,很快分布于全身各组织、器官,尤以肝脏为多。被吸收的五价锑经由肾脏缓慢排出,三价锑由粪便排出,连续吸收时可造成蓄积。常见的中毒原因为:(1).使用含可溶性锑的普通搪瓷食具煮制或存放酸性食品,而使食品中含有大量锑盐,以致引起中毒。如在珐琅釉中含有多量的可溶性三氧化二锑,用这种搪瓷器皿盛煮酸性食品,即可引起中毒。曾报道,因饮用了在搪瓷容器中用柠檬晶制成的柠檬水引起的中毒。(2).锑中毒也可由误食而引起。另外锑污染食品也可引起中毒。
(二)临床表现
中毒表现与砷中毒相近似,但较轻。有流涎、口内金属味、食欲减退、口渴、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、大便带血、头痛、头晕、乏力、咳嗽及肢端感觉异常等。肝脏肿大,有压痛,严重中毒者可发生尿闭、血尿、痉挛、心肌损害、心律失常、血压下降以及虚脱等。
(三)诊断依据
1.进食普通搪瓷器皿煮食酸性食物史或误食锑化合物史。
2.急性胃肠炎及心、肝、肾损害的中毒表现。
3.可疑中毒食品中锑的测定:按GB/T1634211996食品中锑的测定操作。可疑中毒食品中锑的含量明显增高。
4.血、尿、粪中锑含量增高,有助于诊断。
(四)治疗原则
1.排出毒物:催吐和用大量温水洗胃。
2.解毒治疗:二巯基丁二酸钠、二巯基丙磺酸钠、二巯基丙醇等,用法用量见砷化合物中毒的解毒治疗。
3.对症治疗:(1)心律失常出现阿-斯综合征时,给予阿托品1~2mg,每0.5~l小时一次,静脉注射3~4次,同时1~1.5mg,皮下注射。如2~3小时内无发作,改为0.5毫克,每4~6小时一次,皮下注射。48小时如不再发作,可停药。同时给予小剂量镇静剂如苯巴比妥等。(2)保护肝、肾、心:给予维生素B、C等。
(五)预防与控制
1.制造搪瓷器皿时,应以不溶性偏锑酸钠代替可溶性三氧化二锑。搪瓷食具、容器,按GB 4804—1984搪瓷食具容器卫生标准规定,锑≤0.7mg/L(4%醋酸浸泡液)。
2.禁止使用普通搪瓷器皿煮制或盛放酸性食品。
(一)毒性作用
无机汞为银白色的液态金属,常温中即有蒸发。汞中毒(mercury poisoning)以慢性为多见,主要发生在生产活动中,长期吸入汞蒸气和汞化合物粉尘所致。以精神-神经异常、齿龈炎,震颤为主要症状。大剂量汞蒸气吸入或汞化合物摄入即发生急性汞中毒。对汞过敏者,即使局部涂沫汞油基质制剂,亦可发生中毒。接触汞机会较多的有汞矿开采,汞合金冶炼,金和银提取,汞整流器,以及真空泵、照明灯、仪表,温度计、补牙汞合金、雷汞,颜料、制药、核反应堆冷却剂和防原子辐射材料等的生产工人。
有机汞化合物的毒性较无机汞(氯化汞口服中毒量为0.5g,致死量1-2g)为大。人经口误服氯化乙基汞在3mg/kg.bw左右即重度中毒。因有机汞在细胞内抑制巯基,故使细胞色素氧化酶、琥珀酸氧化酶、琥珀酸、乳酸和葡萄糖脱氢酶以及过氧化酶皆失去活力,影响细胞呼吸系统,受影响的部位主要在神经系统组织。病理上主要损害神经系统(包括脑、脊髓和周围神经的变性),还可发现间质性心肌炎,肾体积增大,肾近曲小管上皮细胞脂肪变性或坏死,肝细胞脂肪变性等病理改变。有机汞经胃肠道进人人体后,与血液中红细胞结合,迅速分布全身,并能通过胎盘。有机汞化合物在体内蓄积性很大,主要蓄积在脑、肝、肾、肌肉等组织。有机汞大部分经过肾脏排出,一部分由粪便排出,通过胆汁、唾液、乳汁和月经也可以排出一部分。烷基汞排泄缓慢,苯基汞排泄较快。以下为有机汞中毒临床表现、诊断依据和治疗原则:
(二)临床表现
1急性或亚急性中毒:急性中毒者多于0.5小时至数小时内出现头晕及胃肠道症状,如胃部不适,流涎、恶心、呕吐、腹痛、腹泻及食欲不振等。亚急性中毒潜伏期短者10天,长者两个月。初期症状表现类似以上症状,以及头痛、嗜睡、失眠、下肢无力、进行性消瘦及烦渴、多尿等。病重期一般症状加重,并出现发热、口腔粘膜溃疡神经精神症状可成为突出表现。可以发展成为不同程度的中毒性脊髓-多发性神经病或中毒性脑脊髓病。
2.皮肤损害:口服中毒者可出现皮肤干燥或脱屑现象。少数病人也可出现全身性皮疹,以赛力散亚急性中毒多见。皮炎多伴随高热之后出现,呈麻疹样皮疹,成批发生,如不了解中毒史,儿童多误诊为麻疹。
(三)诊断依据
1.误食拌过有机汞粮食史
2.有机汞中毒的临床表现
3.尿汞检测超过0.05umol/L即为不正常。驱汞试验后病人尿汞较驱汞前有明显增加。
(四)治疗原则
1.应及时用冷水或小苏打打饱和溶液洗胃,如能在10-15分钟内进行,则效果较好。洗胃后可口服10个鸡蛋清或牛奶300-500ml,其目的是延缓毒物的吸收,同时保护消化道粘膜,必要时可发反复使用。也可使用0.2%-0.5%活性炭悬浮物吸附毒物。然后服泻剂硫酸钠25g。
2.解毒治疗:目前,驱汞治疗主要用于二巯基类金属解毒药,如二巯基丙硫酸钠,二巯基丁二酸钠,二巯基丙醇等,其中二巯基硫酸钠与二巯基丁二酸钠对有机汞中毒均有较好的驱汞作用,前者的效果更好些,其他巯基化合物有青霉胺等,对急性汞中毒效果不及二巯基丙醇。
(1)二巯基丙硫酸钠:急性中毒时,每次给5mg/kg.bw,第一天3-4次,第2天2-3次,3-7天1-2次,7天为一个疗程。可供皮下,肌肉或静脉注射。
(2)二巯基丁二酸钠:以注射用水,生理盐水或5%葡萄糖溶液现配成5%-10%的溶液,缓慢静脉注射,亦可酌加普鲁卡因(先做皮试)后肌肉注射。急性和亚急性中毒时,5-6g/d,分次注射,一般可用药3-5天,以后酌情减量或停药。
(3)二巯基丙醇:每次2.5-5mg/kg.bw,最初2天每4小时1次,第3天6小时1次,以后每12小时1次,7-10天为一疗程。中毒较轻者可酌情减量。严重病例虽然使用二巯基丙磺酸钠后可使尿汞排泄增多,但症状不见改善,可能使汞由组织转移至血液,致血汞增高,促使病情恶化,这时可考虑减量使用驱汞剂,加强对症治疗与支持疗法。
误服拌药种粮的重度患者死亡率很高,应积极进行急救与治疗。对已发现误食药粮多日, 而尚未发生症状的患者,也应及时进行驱汞治疗。
3.对症治疗
对症治疗非常重要,尤其应该着重保护神经系统,心肌,肾功能。
(五)预防与控制
1.严格保管好有机汞化合物,要有明显的标记,不得与食品、调料、粮食等混放在一起。
2.严禁食用有机汞拌过的种子。
3.严禁用盛装有机汞的容器存放粮食或食品。
4.严禁食用喷洒有机汞不久的蔬菜。
5.禁止食用因误食有机汞农药死亡的家禽或家畜。